不銹鋼化學著色配方 23 (表8-9),本配方由南京理工大學材料科學與工程系 曹榮、樊新民和南京醫(yī)科大學口腔醫(yī)學院 陳文靜、趙春陽、胡芳于2005年10月提出。
他們?yōu)榱双@得重現(xiàn)性良好、色彩鮮艷的不銹鋼表面色彩和了解不銹鋼表面著色膜成分,采用電位控制不銹鋼表面著色方法;并利用俄歇能譜分析表面膜層成分。通過利用電位變化曲線能夠控制不銹鋼表面氧化膜的厚度,使著色工藝易于控制。
1. 著色工藝步驟
除油→清洗→浸酸活化→清洗→控電位浸漬著色→清洗吹干→固膜處理(H3PO4 2.5g/L, CrO3 250g/L, DK 0.2~1A/d㎡,試樣陰極電解5~10min,陽極Pb板)→封閉處理→清洗→吹干。
著色液見表 8-9 配方23, 著色實驗裝置示意圖見圖8-23。
2. 著色工藝參數(shù)的影響
①. 著色時間
在溫度、著色液濃度確定的條件下,著色時間加長,膜層加厚,顏色按藍、金黃、紅、綠變化。時間過長,氧化膜變得粗糙,甚至粉化。當試樣著色電位與著色起始電位差超過30mV時,表面氧化膜迅速溶解,著色膜質量與時間的關系見表 8-28。
著色時間長于15min后,色澤變得不均勻,難以區(qū)分具體色調。
②. 著色液溫度
所用配方在低于55℃時將不能著色,較好的溫度范圍是80~95℃,高于此范圍,溶液水分蒸發(fā)較快,氧化變強,著色周期縮短,顏色控制困難。較低溫度使著色過程加長,利于色彩控制,著色效果好。圖8-24為不同溫度下顏色-時間關系曲線。
③. 電位的影響
氧化膜是多孔膜,隨著膜的增厚,陽極反應(M→M2++2e,M為Fe、Cr、Ni等)在氧化膜的孔底部進行,陰極反應在膜的表面進行。陽極反應產物通過孔向外擴散。在陰極區(qū),溶液中的六價鉻離子的電子還原為Cr3+(Cr2O2-7+14N++6e → 2Cr3++7H2O),當M2+、Cr3+達到一定濃度時。兩極反應產生的金屬離子發(fā)生水解作用,形成表面氧化膜(MpCrqOr): pM2++gCr3++rH2O →MpCrqOr+2rH+.在孔口和孔底之間建立了擴散電勢Δμ,隨著膜的加厚,Δμ增大,試樣與參比Pt電極之間的電位差被削弱,趨于減小,實驗測定的電位-時間曲線見圖8-25.圖中曲線所示217mV處為著色起始電位,著色終止電位Eo=191mV,不同電位對應不同的膜層厚度,即對應不同的色彩,和用數(shù)字電壓表測這一區(qū)間的不同電壓值可得到不同色調的著色效果。
④. 其他工藝參數(shù)
除油、浸酸活化的樣品比未活化的樣品著色過程加快,提前0.5~1min到達著色起始電位。
固膜使氧化膜的耐蝕性、耐磨性顯著提高,未固膜處理的表面顏色在同等負荷砂紙(600#)的擦拭下更易于被擦掉。
固膜過程中,新的膜層在氧化膜孔隙或表面形成、增厚,增厚了的膜層使表面色彩變化,因此,固膜控制著色彩的變化。
3. 著色膜層的成分
用俄歇電子能譜分析,原子數(shù)分數(shù):2.34% S、53.92% O、31.05% Cr、12.69% Fe。
質量分數(shù):2.3% S、26.45% O、49.52% Cr、21.73% Fe.