超級(jí)奧氏體不銹鋼的概念是在20世紀(jì)80年代與超級(jí)鐵素體不銹鋼、超級(jí)雙相不銹鋼并行產(chǎn)生的,類似于為高合金化鎳基合金而使用的鎳基超合金概念。超級(jí)奧氏體不銹鋼一般認(rèn)為是“鋼中耐點(diǎn)蝕當(dāng)量PREN≥40的那些牌號(hào)”的奧氏體不銹鋼。
縱觀超級(jí)奧氏體不銹鋼的發(fā)展史,可以把超級(jí)奧氏體不銹鋼分為三代:
(1)20世紀(jì)30年代,為解決鋼材在硫酸介質(zhì)中的腐蝕問題,法國和瑞典開發(fā)了Uranus B6合金(20Cr-25Ni-4.5Mo-1.5Cu),美國研發(fā)了20號(hào)合金(20Cr-30Ni-2.5Mo-3.5Cu),70年代后B6合金一般稱為904L,904L不銹鋼在硫酸和磷酸環(huán)境下有著優(yōu)良的抗全面腐蝕的性能,并具有良好的抗晶間腐蝕、點(diǎn)腐蝕、縫隙腐蝕及應(yīng)力腐蝕能力,常被應(yīng)用于硫酸、磷酸等苛刻環(huán)境中,現(xiàn)主要應(yīng)用于海水熱交換器、化工成套設(shè)備、食品成套設(shè)備及石油、核電等苛刻環(huán)境中的關(guān)鍵設(shè)備,904L不銹鋼和20號(hào)合金為超級(jí)奧氏體不銹鋼的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。
隨著石油化工、海水淡化、煙氣脫硫等領(lǐng)域的發(fā)展,對(duì)服役于苛刻環(huán)境下的材料的需求日益增多,這促使超級(jí)奧氏體不銹鋼進(jìn)一步發(fā)展。20世紀(jì)50年代瑞典阿維斯塔(Avesta)生產(chǎn)了6Mo鋼(16Cr-30Ni-6Mo),是254SMO不銹鋼的雛形;60年代優(yōu)勁公司(Ugine)研制出抗海水腐蝕的NSCD合金,其含Mo>5%。1967年國際鎳公司(INCO)對(duì)14% ~21%Cr、20% ~40%Ni和6%~12%Mo的合金申請(qǐng)專利,同年美國阿利根尼(Allegheny)生產(chǎn)出AL-6X(20Cr-25Ni-6Mo),它們主要用于海水冷卻電廠的薄型冷凝器管,但是對(duì)于厚截面材在制作過程中易于產(chǎn)生金屬間相沉淀。
在20世紀(jì)60年代后期,德國通過添加氮,研制了317LMN,其中含氮0.15%,廣泛應(yīng)用于煙氣脫硫、造紙工業(yè)。為了提高氮的溶解度可以通過添加錳合金來實(shí)現(xiàn),由此研制出有良好耐腐蝕性能和強(qiáng)度的高合金奧氏體鋼Amagaint 974鋼,用于無磁潛艇上。并且同期美國Allegheny生產(chǎn)出了主要用于處理不純有機(jī)酸和二氧化氯紙漿漂白的JS700,70年代早期瑞典 Avesta生產(chǎn)出尿素級(jí)不銹鋼725LN。
(2)20世紀(jì)70年代初的氬-氧脫碳精煉(AOD)技術(shù)。使得生產(chǎn)能力得到了質(zhì)的提高,能在抑制有害微量元素的同時(shí)又精確地控制合金元素,為制造更高合金化的不銹鋼打下了基礎(chǔ)。1976年,Avesta發(fā)布了新的6Mo不銹鋼專利并引入254SMO(20Cr-18Ni-6Mo-0.7Cu-0.2N),由于氮含量提升到0.2%,使合金的奧氏體相更加穩(wěn)定,金屬間相析出延緩,易于制造厚截面產(chǎn)品,這就是第二代的超級(jí)奧氏體不銹鋼,254SMO標(biāo)志著6Mo超級(jí)奧氏體不銹鋼工業(yè)化的開始。隨后采用氮合金化研發(fā)了其他類似牌號(hào),例如70年代由美國 Allegheny為解決海水腐蝕問題而在AL-6X的基礎(chǔ)上而生產(chǎn)的AL-6XN、AL-6XN Plus;80年代研發(fā)的934LN和UR SB8;德國VDM在904L不銹鋼的基礎(chǔ)上提高鉬含量并加入0.2%N而研發(fā)的 Cronifer1925hMo;瑞典在20世紀(jì)80年代早期發(fā)展的含有20Cr-15Ni-4.5Mo、Mn>8%、0.45%N的鋼,該鋼的耐蝕性與Avesta 254 SMO鋼基本相同,但用于提高氮溶解度的高錳含量導(dǎo)致了精煉過程中的冶金困難,增加了金屬間相析出的風(fēng)險(xiǎn);1988年奧托昆普(Outokumpu)生產(chǎn)出了1.4565;1989年韓國申請(qǐng)的SR50A專利,此類鋼具有優(yōu)異的耐蝕性和遠(yuǎn)高于常規(guī)奧氏體不銹鋼的強(qiáng)度水平,它廣泛應(yīng)用于點(diǎn)蝕和縫隙腐蝕環(huán)境,如海水、海水淡化、漂白工廠的氯和二氧化氯環(huán)境及煙氣脫硫中。與此同時(shí),70年代為解決磷酸腐蝕問題Avesta生產(chǎn)出了Sanicro 28,并且在Sanicro 28的基礎(chǔ)上研制了SX。德國VDM在1995年研制出33號(hào)合金。另外,20世紀(jì)80年代Avesta還推出了超耐熱奧氏體不銹鋼253MA、353MA。
(3)20世紀(jì)90年代初期,基于熱力學(xué)計(jì)算數(shù)據(jù)庫的進(jìn)一步發(fā)展與完善,對(duì)鋼鐵冶金成分的設(shè)計(jì)提供更好的參考,通過熱力學(xué)計(jì)算發(fā)現(xiàn)當(dāng)錳的添加量處于較低水平時(shí),進(jìn)一步提高合金中鉻和鉬元素的含量,可以使鋼中氮含量水平進(jìn)一步提高,因此研發(fā)出含7%Mo超級(jí)奧氏體不銹鋼,這是超級(jí)奧氏體不銹鋼的第三代,典型牌號(hào)是1992年Avesta生產(chǎn)的654Mo,較之6Mo鋼,鉻、鉬、氮都有較大幅度的提高,并加入適量的錳,鋼中的氮控制在0.5%,使其可以通過常規(guī)的AOD精煉手段和連鑄進(jìn)行生產(chǎn),并不必?fù)?dān)心在隨后的設(shè)備制造中氮從鋼中逸出。654SMo是超級(jí)奧氏體不銹鋼發(fā)展史上一個(gè)里程碑,在鉻、鉬和氮的協(xié)同作用下使超級(jí)奧氏體不銹鋼在鹵化物環(huán)境中具有良好的耐腐蝕性能。其更高含量的氮,在提高鋼的耐蝕性、保證鋼的可鍛性和韌性的同時(shí),并大幅提高鋼的強(qiáng)度。因此,654SMo廣泛應(yīng)用于海水脫鹽、紙漿漂白、煙氣脫硫等對(duì)材料耐腐蝕性要求非常苛刻的環(huán)境中,并逐步成為了鎳基合金和鈦合金的代用材料。1994年法國使用鎢取代部分鉬而研發(fā)的B66也屬此例。
20世紀(jì)90年代日本冶金工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)出NAS 254N。2000年美國特種金屬公司(SMC)在20世紀(jì)60年代生產(chǎn)的IN748基礎(chǔ)上降鉬、加氮而研發(fā)出Incoloy27-7Mo,它改善了普通含鉬不銹鋼的耐腐蝕性能和力學(xué)特性,此鋼優(yōu)異的綜合性能與高鎳耐蝕合金相比又有價(jià)格較低的優(yōu)勢,因而獲得了較廣泛的應(yīng)用。與此同時(shí),山特維克公司(Sandvik)還研發(fā)出 Sanicro 29、Sanicro 36,2005年德國VDM研制出31號(hào)合金,之后研制出合金31 Plus,日本冶金工業(yè)株式會(huì)社研發(fā)出NAS354N、NAS 155N,伯樂(Bohler)研制了 Antinit ASN 7W、Bohler A975、VEW 963,這些都是超級(jí)奧氏體不銹鋼。
表2-1-4給出了超級(jí)奧氏體不銹鋼的牌號(hào)和化學(xué)成分。
和普通18-8型奧氏體不銹鋼相比,超級(jí)奧氏體不銹鋼具有優(yōu)異的耐蝕性和較好的力學(xué)性能。和鐵鎳基、鎳基耐蝕合金相比,超級(jí)奧氏體不銹鋼在力學(xué)性能和耐蝕性能上相當(dāng),同時(shí)因更少的鎳、鉬含量而具有較好的價(jià)格優(yōu)勢。超級(jí)奧氏體不銹鋼除了具有優(yōu)異的耐均勻腐蝕、耐局部腐蝕性能,其高鎳和高的鉻、鉬、氮含量相結(jié)合,使得合金還具有較好的抗應(yīng)力腐蝕開裂性能,在許多情況下其效果還優(yōu)于雙相不銹鋼抗應(yīng)力腐蝕破裂的能力。因?yàn)楹K穆入x子含量非常高,易導(dǎo)致不銹鋼發(fā)生點(diǎn)蝕、縫隙腐蝕和應(yīng)力腐蝕破裂,但超級(jí)奧氏體不銹鋼的臨界點(diǎn)腐蝕溫度和臨界縫隙腐蝕溫度均非常高,在海水中耐局部腐蝕的能力非常強(qiáng),因此正逐步成為鎳基合金的代用材料,廣泛地應(yīng)用于對(duì)耐腐蝕性要求苛刻的環(huán)境中,如海水脫鹽處理系統(tǒng)、富含氯離子和二氧化氯的紙漿漂白系統(tǒng)(如過濾清洗機(jī)及壓濾機(jī))、磷肥工業(yè)中的氟硅酸反應(yīng)器、化肥工業(yè)中的氯酸鹽結(jié)晶器、制藥工業(yè)中的通風(fēng)系統(tǒng)、脫鹽設(shè)備、濕法冶金設(shè)備、廢物處理系統(tǒng)及板式熱交換器等。同時(shí),這類材料還可廣泛應(yīng)用于石油化工、核電工業(yè)等極端苛刻的服役環(huán)境,如圖2-1-2所示。
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